摘要：目前，阻氧管材的使用量越來(lái)越大，隨之提升的還有對(duì)其阻氧性能的要求。鑒于目前國(guó)內(nèi)尚無(wú)針對(duì)采暖系統(tǒng)管材氧氣透過(guò)率測(cè)試方法的標(biāo)準(zhǔn)，本文采用了等壓法的透氧測(cè)試方法，分析了溫度和濕度的影響，對(duì)相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)和施工企業(yè)具有一定的指導(dǎo)意義。
關(guān)鍵詞：阻氧管材、氧氣透過(guò)率、溫度、濕度、EVOH

　　現(xiàn)代建筑中，地面輻射供暖系統(tǒng)因符合熱空氣自下而上運(yùn)動(dòng)軌跡，故而實(shí)感溫度高、室內(nèi)溫度梯度小，同時(shí)節(jié)省室內(nèi)空間，使之成為如今非常普遍的采暖方式。隨著此種供暖形勢(shì)的推廣，塑料管材的需求也日益突出。大量的PB、PP-R、PE-X、PERT等塑料管材作為末端采暖部分應(yīng)用于地面輻射供暖系統(tǒng)中，雖然具有質(zhì)輕、導(dǎo)熱系數(shù)低、安裝便捷，但一直存在著一個(gè)嚴(yán)重的質(zhì)量隱患——滲氧，嚴(yán)重威脅供暖系統(tǒng)的正常運(yùn)轉(zhuǎn)及壽命。

一、“滲氧”分析

　　無(wú)論何種塑料，或多或少都具有氣體滲透性。對(duì)于地面輻射供暖系統(tǒng)來(lái)說(shuō)，外界氧氣在空氣中的分壓力的作用下，透過(guò)地面、混凝土材料和管材進(jìn)入系統(tǒng)的循環(huán)水中，即為“滲氧”。除此之外，排氣閥、連接法蘭安或循環(huán)水泵安裝不合理或運(yùn)轉(zhuǎn)不正常導(dǎo)致部分管路出現(xiàn)負(fù)壓，也會(huì)發(fā)生氧氣滲入。

　　這種“滲氧”行為會(huì)對(duì)供暖系統(tǒng)中的金屬配件，如金屬管道、鍋爐、黃銅材質(zhì)的分/集水器、以及管路連接件產(chǎn)生破壞性極大的氧化腐蝕，通常表現(xiàn)為潰瘍或小孔形的腐蝕面，上附有黃褐色、磚紅色的腐蝕物，嚴(yán)重縮短管材和金屬零件的使用壽命[1]。于此同時(shí)，氧氣的存在極易滋生出像藻類的微生物和細(xì)菌，與金屬氧化腐蝕物顆粒共同構(gòu)成生物淤泥，隨水而流，沉淀在流速較低的彎角部位，日積月累逐漸影響系統(tǒng)正常的水循環(huán)，致使室內(nèi)溫度達(dá)不到采暖要求。

二、阻氧管材對(duì)于“滲氧”的控制效果

　　針對(duì)“滲氧”問(wèn)題，一些發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū)強(qiáng)制要求使用熱水的供暖系統(tǒng)采用帶阻氧性的塑料管材。當(dāng)前，對(duì)現(xiàn)有塑料管材增加阻氧性主要有兩種方式：一是像鋁塑復(fù)合管、塑鋁穩(wěn)態(tài)管等通過(guò)包覆金屬層實(shí)現(xiàn)阻氧；二是，在塑料管材基礎(chǔ)上復(fù)合一層高分子阻隔材料——一般為EVOH，制成阻氧管材[2]。由于*種工藝復(fù)雜，成本高，相比之下第二種更為受到業(yè)界企業(yè)的歡迎。

　　EVOH,是乙烯-乙烯醇共聚物，是一種高結(jié)晶度聚合物，不利于小分子的穿透。*的鏈段結(jié)構(gòu)中，其分子中的羥基和分子間的氫鍵彼此強(qiáng)烈的鍵合，強(qiáng)大的內(nèi)聚力使得分子鏈的堆積程度高，限制了氧氣的擴(kuò)散。同時(shí)，羥基表現(xiàn)為極性，而氧氣為非極性，據(jù)相似相溶的原理，氧氣也不易滲透其中[3]。EVOH的阻隔性取決于兩種共聚單體的摩爾分?jǐn)?shù)，當(dāng)乙烯含量超過(guò)50%時(shí)，材料的氧氣阻隔性會(huì)大幅下降，通常，乙烯與乙烯醇的摩爾分?jǐn)?shù)比例在2:8到4:6之間。基于此，EVOH被業(yè)界認(rèn)定為一種優(yōu)良的氧阻隔材料，逐步應(yīng)用于供暖系統(tǒng)的管材中。

三、阻氧管材的氧氣透過(guò)率

　　隨著以EVOH為阻隔層的阻氧管材的大范圍應(yīng)用，歐美國(guó)家相繼出臺(tái)了阻氧管材的氧氣透過(guò)率的要求加以規(guī)范。當(dāng)前，世界范圍內(nèi)認(rèn)可度zui高的是德國(guó)DIN4726標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定熱水管40℃以下，阻氧管材的氧氣透過(guò)率不超過(guò)0.1g/（m³·24h）。國(guó)內(nèi)，2002年發(fā)布的CJ/T 175 《冷熱水用耐熱聚乙烯（PE-RT）管道系統(tǒng)》對(duì)該類管材的透氧性做了同樣的要求。然而，國(guó)內(nèi)目前對(duì)于阻氧管材的氧氣透過(guò)率尚沒(méi)有統(tǒng)一的檢測(cè)方法和評(píng)判依據(jù)，從而在一定程度上制約了該類管材的推廣。下面，筆者在長(zhǎng)期對(duì)包裝物透氧性測(cè)試經(jīng)驗(yàn)基礎(chǔ)之上，提出了一種測(cè)試阻氧管透氧率的方法，還通過(guò)試驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)透氧率的影響因素進(jìn)行了深入分析。

　　測(cè)試儀器：OX2/230氧氣透過(guò)率測(cè)試系統(tǒng)

　　測(cè)試樣品：同規(guī)格的PE-RT管、阻氧PE-RT管（具有EVOH阻氧層的PE-RT管），管材一端均為密封狀態(tài)。

　　測(cè)試過(guò)程：利用樣品將儀器的滲透腔隔成兩個(gè)獨(dú)立的氣流系統(tǒng)，樣品內(nèi)側(cè)被氮?dú)饬骶徛齼艋瑯悠吠鈧?cè)暴露在氧濃度已知的環(huán)境中，如圖1。樣品兩側(cè)歲氣體壓力相等但氧氣分壓不同，因此在氧氣濃度梯度的作用下，氧氣分子透過(guò)樣品壁進(jìn)入氮?dú)饬髦校S之被其攜帶至庫(kù)倫傳感器處，庫(kù)倫傳感器探測(cè)到氧氣會(huì)輸出電流，電流的大小與單位時(shí)間內(nèi)流入傳感器的氧氣總量成正比。

　　據(jù)此原理，筆者分別對(duì)PE-RT管和阻氧PE-RT管的氧氣透過(guò)率進(jìn)行了檢測(cè)，同時(shí)，記錄了不同溫度和濕度條件下阻氧PE-RT管的氧氣透過(guò)率數(shù)據(jù)，以便分析。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1和表2。

表1 PE-RT管和阻氧PE-RT管的氧氣透過(guò)率測(cè)試結(jié)果

表2. 不同溫濕度下阻氧PE-RT管的氧氣透過(guò)率測(cè)試結(jié)果

　　通過(guò)表1的數(shù)據(jù)，顯而易見(jiàn)PE-RT管的氧氣透過(guò)率是阻氧PE-RT管的79倍之多，可見(jiàn)即使使用一層EVOH的材料，整體管材就可以獲得很高的阻氧效果。表2體現(xiàn)了不同測(cè)試溫度和濕度條件下阻氧PE-RT的氧氣透過(guò)率，當(dāng)溫度自23℃升至45℃時(shí)，管材的氧氣透過(guò)率上升了456%，而當(dāng)測(cè)試濕度從39%RH提高到60%RH，阻氧管材的氧氣透過(guò)率更是增大了數(shù)千倍。由此可以看出，EVOH的氧氣透過(guò)率受溫度和濕度的影響非常大。究其原因，主要是由EVOH自身結(jié)構(gòu)和特性決定的。

　　上面提到，EVOH因其分子中的羥基和分子間的氫鍵彼此強(qiáng)烈鍵合，在分子鏈間形成巨大的內(nèi)聚力，阻礙氧氣分子的擴(kuò)散。當(dāng)溫度升高時(shí)，一方面平行分子鏈形成的通道變寬，另一方面熱運(yùn)動(dòng)使得分子鏈構(gòu)象變化越快，相鄰分子鏈間的距離加大，內(nèi)聚度下降，加快了氧氣分子的滲透速度。因此，當(dāng)溫度較高時(shí)，EVOH的氧氣阻隔性就會(huì)有所降低。

　　而為什么濕度變化引起EVOH氧氣透過(guò)率的大幅提高，主要在于兩個(gè)原因：1、EVOH含有羥基—OH, 對(duì)水敏感，若環(huán)境濕度升高，環(huán)境中的水分會(huì)向EVOH中擴(kuò)散，會(huì)使材料中的自由體積增加，為氣體分子提供更多的擴(kuò)散縫隙，增大了氣體透過(guò)率。2、當(dāng)EVOH處于高濕環(huán)境時(shí)會(huì)變?yōu)楦邚棏B(tài)，此時(shí)的EVOH分子鏈段結(jié)合松散，有利于氣體分子的擴(kuò)散。

　　根據(jù)EVOH阻氧性受溫度和濕度的影響分析，在阻氧管的生產(chǎn)工藝中，通常采用多層結(jié)構(gòu)的形式減少溫濕度對(duì)EVOH的影響。主要有三層和五層結(jié)構(gòu)，如圖2。*種為3層結(jié)構(gòu)，EVOH層位于內(nèi)層，直接面對(duì)高濕環(huán)境并受到熱水的反復(fù)浸泡，致使阻隔性急劇下降。第二種同為3層結(jié)構(gòu)，但EVOH層位于外側(cè)，通過(guò)PE-RT材質(zhì)層有效隔離管道內(nèi)水蒸氣和熱度滲透到EVOH層影響其阻氧性，同樣因?yàn)橥鈱拥木壒剩珽VOH極易被外物劃傷，因此在應(yīng)用中需多加防護(hù)。第三組采用的是五層結(jié)構(gòu)，綜合了前兩種的的優(yōu)勢(shì)，既避免施工過(guò)程對(duì)阻隔層的損傷，又能充分保障EVOH的阻隔性能。

四、總結(jié)

　　隨著我國(guó)地暖工程的不斷加大和對(duì)采暖系統(tǒng)的安全性和長(zhǎng)久性的需求提高，阻氧管材的使用量越來(lái)越大，隨之提升的還有其阻氧性能。鑒于目前國(guó)內(nèi)尚無(wú)針對(duì)采暖系統(tǒng)管材氧氣透過(guò)率測(cè)試方法的標(biāo)準(zhǔn)，本文通過(guò)基于等壓法的透氧測(cè)試方法，分析了溫度和濕度的影響，對(duì)于相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)和施工企業(yè)具有一定的指導(dǎo)意義。

參考文獻(xiàn)

[1] 宋振坤，李繼來(lái).地面輻射供暖系統(tǒng)氧氣滲透的影響及控制措施[J].暖通空調(diào)，2010,40（7）：95-97.

[2] 武志軍.冷熱水用塑料管材透氧率的測(cè)試方法[J].塑料，2009,38（4）：113-115.

[3] 郭靜旋.E V O H 樹(shù)脂的性能分析[J]包裝學(xué)報(bào)，2010,2（4）：71-73.